UES/FQF Ciclo II 2015 Unidad de Espectroscopia de Absorción Atomica

ESPECTROSCOPIA ATOMICA CICLO II 2015

LIC. ODETTE RAUDA A

 ENSANCHAMIENTO DE LINEA POR EL EFECTO

DE INCERTIDUMBRE .

 DETERMINADO POR EL TIEMPO DE VIDA DE

LOS ESTADOS DE TRANSICION DE LOS ELECTRONES .

 CUANTO MENOR SEA EL TIEMPO DE VIDA DE

LOS ESTADOS DE TRANSICION DE LOS ELECTRONES, MAS ANCHA ES LA BANDA

EAA  Técnica analítica que permite

cuantificar los elementos químicos (metales y no metales)  Se fundamenta en la

propiedad de los átomos de absorber E a una longitud de onda específica.

Las muestras se vaporizan y se convierten en átomos libres por atomización (etapa crítica).

ATOMIZADOR DE LLAMA

Se utilizan en E, A y F atómica  El nebulizador común es un tubo concéntrico, donde la muestra se aspira a través de un tubo capilar mediante un flujo de gas a alta presión (efecto Venturi).

Zonas de la llama

ATOMIZADOR SIN LLAMA

GENERADOR DE HIDRUROS

Generador de Hidruros

Elementos : As, Se, Sb, Bi, Ge, Sn, Te y Pb forman hidruros volátiles tanto a la flama como en un tubo de cuarzo calentado en la trayectoria óptica. El Hg se determina por un método de vapor frío en donde se reduce a mercurio elemental con SnCl2. El Hg volátil es acarreado por un gas inerte a un tubo situado en la trayectoria óptica del instrumento

Corrección de fondo: Efecto Zeeman  Se usa un campo magnético para dividir la línea

atómica en dos bandas laterales.  Estas bandas laterales están cerca de la longitud de onda original, para solaparse con las bandas moleculares, pero no deben coincidir con las bandas atómicas.  Se puede comparar la absorción en presencia y ausencia de un campo magnético, siendo la diferencia la absorción atómica de interés.

Interferencias  FISICAS: Sales, ácidos, sustancias orgánicas  cambios

en el transporte, To, etc. (mismas propiedades físicas en muestra y patrones).  Cambios en las propiedades físicas: viscosidad,

densidad, tensión superficial, etc., en la disolución del analito y en los patrones, los cuales pueden afectar el proceso de nebulización.

 Se eliminan cuando las propiedades físicas y la matriz

sea la misma en la muestra y en los patrones.

 También utilizando el método de adición estándar o

trabajando con soluciones diluidas.

 QUIMICAS 1. Forman: óxidos, hidróxidos, etc., térmicamente estables. 2. Aniones que forman sales refractarias con el analíto.

Estas interferencias se evitan aumentando la temperatura o empleando agentes liberadores (La o Sr) o agentes acomplejantes (AEDT)

Espectrales Bandas de absorción anchas Superposición de líneas de resonancia de algún componente de la matriz con la línea de resonancia del analito. Al = 303.215 nm V = 308.211 nm Absorción debida al fondo (ANE). Absorción por moléculas o radicales originados en la llama por la matriz de la muestra, por la propia llama, así como la dispersión de radiación por partículas sólidas o gotitas de líquido, etc.

• SENSIBILIDAD O CONCENTRACION CARACTERISTICA. ES AFECTADA POR : • LONGITUD DE ONDA • TIPO DE LLAMA • SLIT

La calibración Es necesario siempre calibrar el instrumento. •Calibrado con patrones externos Se preparan una serie de patrones apropiados y se representa gráficamente la intensidad de emisión frente a la concentración. En el caso de los instrumentos modernos, se programa el instrumento para dar la lectura en unidades de concentración. •Calibrado por adición estándar de un solo punto o múltiple Se añade a varias alícuotas de muestra, diferentes volúmenes de una disolución patrón de concentración conocida, se diluyen todas ellas al mismo volumen y se representa la intensidad de emisión frente a la concentración de patrón en cada una de ellas.

 EN ANALISIS CUANTITATIVO UNA DE LAS

TECNICAS QUE SE USA PARA ELIMINAR INTERFERENCIAS ES LA DEL ESTANDAR INTERNO

EMISION ATOMICA

La diferencia entre AES y AAS es que en AES se comunica a la muestra un calor suficiente para excitar los átomos a niveles de energía superiores y se mide la radiación que emite al volver al estado fundamental. - En AAS se mide la cantidad de radiación incidente absorbida. -En AES la fuente de la radiación son los átomos o los iones excitados presentes en la muestra. En AAS la fuente de la radiación es una fuente externa, lámpara de cátodo hueco. -La instrumentación para AAS y AES es similar, se diferencian en que en AES no es necesaria la fuente externa de radiación requerida en AAS. De hecho, muchos instrumentos se pueden hacer funcionar en cualquiera de los modos: absorción o emisión.

Instrumentación

Llama

Atomizar Excitar

Muestra

Monocromador o filtro

Detector

Registrador

Seleccionar λ emitida

Se utilizan temperaturas de llama bajas a las que solamente producen emisiones los elementos fácilmente excitables, tales como los metales alcalinos o los alcalinotérreos. Ventajas: Se obtiene un espectro más sencillo y se reduce la interferencia producida por otros elementos que puedan hallarse presentes

Ventajas de la emisión de plasma (ICP) frente a llama (FAES) Menor interferencia entre elementos (altas temperaturas) Buenos espectros de emisión para muchos elementos en las mismas condiciones de excitación  Registro simultáneo para una gran número de elementos (análisis multielemental) Determinación de bajas concentraciones de elementos refractarios (resistentes a la descomposición térmica)  Permite la determinación de no metales (Cl, Br, I, S) Intervalos lineales de concentración que abarcan varios órdenes de magnitud.

Características de las fuentes de plasma  Son ricas en líneas de emisión características

 Útiles para el análisis elemental, cualitativo y cuantitativo Aportan datos analíticos cuantitativos mejores que otras fuentes de emisión, debido a:

 su estabilidad,  bajo ruido,  poca radiación de fondo ausencia de interferencias cuando se trabaja en condiciones adecuadas.

Límites de detección aceptables.

ICP-MASAS